Государственная система
санитарно-эпидемиологического нормирования
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций вредных
веществ
в воздухе рабочей зоны
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ХИНУКЛИДОНА ГИДРОХЛОРИДА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.177-96
Выпуск № 29
Минздрав России
Москва 1998
Измерение концентраций вредных веществ в
воздухе рабочей зоны: Методические указания. - М: Информационно-издательский
центр Минздрава России, 1998.
1.
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе
рабочей зоны (выпуск № 29) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
2.
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе
рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8
июня 1996 г.
3.
Введены впервые.
4.
Включенные в данный выпуск 98 методик контроля вредных веществ в воздухе
рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования», ГОСТа
12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ» и ГОСТ
Р 1.5-92 п. 7.3. Методические указания одобрены на совместном заседании
группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение»
и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии
«Научные основы гигиены труда и профпатологии».
Ответственные
исполнители: ГА. Дьякова, С. И. Муравьева.
Исполнители:
Г. А. Дьякова, Е. М. Малинина, С. М. Попова, Е. Н. Грицун.
УТВЕРЖДЕНО
И.
о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России –
заместителем
Главного государственного
санитарного
врача Российской Федерации
Г.
Г. Онищенко
8
июня 1996 г.
МУК 4.1.177-96
Дата
введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ
УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ХИНУКЛИДОНА ГИДРОХЛОРИДА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
М.
м. 161,63
Хинуклидон
гидрохлорид, технический - кристаллическое вещество от светло-желтого до
темно-желтого цвета. Хорошо растворим в воде, этаноле. Мало растворим - в
гексане, эфире.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 0,3 мг/м3.
Характеристика метода
Методика основана на использование газожидкостной
хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб производится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения хинуклидона
гидрохлорида в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.
Нижний предел измерения вещества в воздухе - 0,15 мг/м3 (при отборе 200 л
воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций хинуклидона гидрохлорида в
воздухе от 0,15 до 1,5 мг/м3.
Измерению не мешают: пары органических растворителей другие полупродукты
производства бикарфена и сам бикарфен.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 %.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - около 30
мин.
Приборы, аппаратура, посуда
|
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором |
|
|
Хроматографическая
колонка из нержавеющей стали, длиной 2 м, диаметром 3 мм, заполненная 3 % КОН
и 10 % апиезона L на хроматоне W-AW-HMДS, с размерами зерен 0,1-0,16 мм |
|
|
Электроаспиратор ЭА-1 |
|
|
Колбы мерные,
вместимостью 25, 50 и 100 мл |
|
|
Пипетки,
вместимостью 1, 5, 10 мл |
ГОСТ
20292-74 |
|
Градуированные
пробирки с пришлифованными пробками, вместимостью 10 мл |
ГОСТ
105015-75 |
|
Микрошприц МШ-10М |
ГОСТ
8043-75 |
|
Линейка
измерительная |
|
|
Секундомер |
ГОСТ
5072-79 |
Реактивы, растворы, материалы
|
Хинуклидон гидрохлорид |
|
|
Твердый носитель
хроматон N-AW-HMДS, зернением 0,1-0,16 мм |
|
|
Этиловый спирт |
ГОСТ
18300-72 |
|
Хлороформ, х. ч. |
ГОСТ
20015-74 |
|
Апиезон L |
|
|
Калий гидроокись, ч.
д. а. |
ГОСТ 24363-80 |
Основной
стандартный раствор с концентрацией хинуклидогидрохлорида 100 мкг/мл готовят
растворением 0,01 г вещества в дистиллированной
воде в мерной колбе, вместимостью 100 мл.
Стандартный раствор устойчив при хранении в холодильнике в
течение недели.
|
Фильтры АФА-ХА-20 |
ТУ 95-743-80 |
|
Газообразные (в балонах с редукторами): |
|
|
гелий
марки Б |
ТУ 51-940-80 |
|
водород |
ГОСТ 3022-80 |
|
воздух |
ГОСТ
11882-73 |
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 20 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА-20. Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно
отобрать 200 л воздуха Пробы можно хранить в течение 3-х суток.
Подготовка к измерению
Взвешивают 10 г Хроматона N-AW-HMДS и
переносят навеску в химический стакан, вместимостью 150 мл. Взвешивают 0,3 г КОН и растворяют навеску в 25 мл этанола. Полученным раствором
заливают твердый носитель и упаривают спирт досуха под вакуумом или на водяной
бане, осторожно перемешивая. Взвешивают 1 г апиезона и растворяют его в 25 мл
хлороформа. Полученный в предыдущей операции Хроматон, содержащий 3 % КОН,
заливают раствором апиезона и упаривают хлороформ под вакуумом или на водяной
бане до полного исчезновения запаха хлороформа. Хроматографическую колонку
заполняют полученным сорбентом одним из общепринятых способов. Заполненную
колонку присоединяют к испарителю хроматографа и кондиционируют при температуре
250 °С не менее 24-х часов.
Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов,
которые готовят с концентрацией от 5 до 50 мкг/мл путем соответствующего
разбавления основного стандартного раствора дистиллированной водой. Растворы
устойчивы в течение суток при хранении в
холодильнике в закрытых сосудах.
Градуировочные
растворы в количестве 2 мкл вводят через
самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
Условия хроматографирования градуировочных растворов анализируемых
проб:
Температура
термостата колонки 170 °С
Температура
испарителя 250 °С
Скорость
потока газа-носителя (гелий) 30 мл/мин
Скорость
потока водорода 30 мл/мин
Скорость
потока воздуха 300 мл/мин
Скорость
движения диаграммной ленты 1 см/мин
Объем
вводимой пробы 2 мкл
Диапазон
измерения 1 мВ
Время
удерживания хинуклидона гидрохлорида 1
мин 50 с
Эффективность
колонки 2500 тт
Строят градуировочный график, выражающий
зависимость площади пика (мм2) от
количества хинуклидона гидрохлорида в
хроматографируемом объеме (мкг). Для построения градуировочного графика проводят не менее 5-ти параллельных
определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий
анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной
пробкой, добавляют 6 мл дистиллированной воды и оставляют на 15 минут при
комнатной температуре и периодическом перемешивании. Степень десорбции с
фильтра - 99 %.
2 мкл полученного раствора вводят через самоуплотняющуюся
мембрану в испаритель хроматографа. На полученной хроматограмме измеряют
площадь пика.
Хроматографирование раствора ведут в тех же условиях, что и
при построении градуировочного графика.
Количественное определение хинуклидона гидрохлорида в
хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию хинуклидона
гидрохлорида «С» в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:
, где
а
- содержание хинуклидона гидрохлорида в хроматографируемом
объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
б
- хроматографируемый объем
пробы, взятой для анализа, мл;
в
- общий объем анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см.
приложение 1).
Методические указания разработаны Рижским мединститутом и НИО
«Экотокс», г. Москва.
Приложение
1
Приведение
объема воздуха к условиям по ГОСТу
12.1.016-79
(температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.)
Приведение
объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
, где
V - объем воздуха, отобранный для анализа,
л;
Р
- барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте
отбора пробы, °С.
Для
удобства расчета V20
следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
Коэффициент K
для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу
12.1.016-79
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст. |
||||||||||
|
°С |
97,33/730 |
97,86/734 |
98,4/738 |
98,93/742 |
99,46/746 |
100/750 |
100,53/764 |
101,06/758 |
101,33/760 |
101,86/764 |
|
-30 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2038 |
1,2122 |
|
-26 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
1,1705 |
1,1768 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
|
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1643 |
1,1673 |
1,1735 |
|
-18 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1400 |
1,1490 |
1,1551 |
|
-14 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1,1164 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
|
-10 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
|
-6 |
1,0540 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0946 |
1,0974 |
1,1032 |
|
-2 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
|
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0635 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
|
+2 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
1,0514 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
|
+6 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0357 |
|
+10 |
0,9944 |
0,9999 |
1,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0326 |
1,0353 |
1,0407 |
|
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
|
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9880 |
0,9884 |
0,9936 |
0,9989 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
|
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9783 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
|
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
|
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
|
+26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
0,9851 |
|
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9655 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
|
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9891 |
0,9440 |
0,9432 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
|
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9318 |
0,9368 |
0,9418 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
|
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9198 |
0,9248 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
Приложение 3
Вещества, определяемые
по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям
|
Наименование вещества |
Ссылка на опубликованные Методические указания |
|
1. Аммония метаваданат |
МУ на фотометрическое определение
ванадия и его соединений в воздухе рабочей зоны.
Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 7 |
|
2. Вольфрама диселенид |
МУ на фотометрическое определение
вольфрама в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М.,
1984, с. 13 |
|
3. Диэтилентриамина метилфенол (УП-583) |
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317 |
|
4. Диэтилентриамин моноцианэтилированный (аминный отвердитель
0633Н) |
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов,
этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317 |
|
5. Этилендиамина метилфенол
(агидол-АФ-2) |
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317 |
|
6. Железа оксид |
МУ по полярографическому измерению
концентраций железа в воздухе рабочей зоны. Вып. 23/1,
М., 1988,
с. 60 |
|
7. Кобальта диселенид |
МУ на фотометрическое определение кобальта
и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 14 |
|
8. Липрин |
МУ на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139 |
|
9. Молибдена диселенид |
МУ по полярографическому измерению
концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М.,
1984, с. 97 |
|
10. Ниобия диселенид |
МУ на фотометрическое определение
концентраций ниобия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 28 (в
печати). |
|
11. Пыльца бабочек
зерновой моли |
МУ на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139. |
|
12. Полиамидное волокно «Армос» |
МУ на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных
установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ
вып. 1-5) |
|
13. Пыль доменного шлака |
МУ на гравиметрическое определение
пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ вып. 1-5) |
|
14. Метасол |
МУ на гравиметрическое определение пыли
в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с.
235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) |
|
15. Сополимер акрилонитрила и
2-метил-5-винилпиридина (волокно ВИОН-АН-1) |
МУ на гравиметрическое определение пыли
в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М.,
1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) |
|
16. Соли неорганических кислот меди |
МУ на фотометрическое определение меди в
воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 18 |
|
17. Смолы сланцевые
дифенольные ДФК-8, ДФК-9, ДФК-АМ (контроль по ацетону) |
МУ, вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 88 |
|
18. Фталат меди-свинца Фталат свинца Свинец-олово-теллур (контроль по свинцу) |
МУ по полярографическому измерению
концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. Вып. 9, М.,
1986, с. 139 МУ по измерению свинца в воздухе рабочей
зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Вып. 21, М., 1986, с. 168 |
|
19. 1,-(2,4,6-трихлорфенил)-3-аминопиразолон-5 |
МУ на фотометрическое определение
концентраций компоненты 3П-24 Вып. 25, М., 1989, с. 182 |
|
20. Хлорсодержащие
кремнийорганические соединения (алкильные)
(контроль по HCl) |
МУ на фотометрическое определение
хлористого водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981,
с. 83 |
|
21. Хлорсодержащие
кремнийорганические соединения (аррильные) |
Методические указания на фотометрическое
определение триэтоксисисилана и тетраэтоксисилана в воздухе
рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 170 |
|
22. Цинка ацетат |
МУ на фотометрическое определение цинка
и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5, (переизданный) М., 1981, с. 51. |
СОДЕРЖАНИЕ
|
Приложение 2 Коэффициент K для приведения объема воздуха
к условиям по ГОСТу
12.1.016-79 Приложение 3 Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям |
