ГОСУДАРСТВЕННОЕ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ НОРМИРОВАНИЕ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ 4-НИТРОБЕНЗАМИДИНА
ХЛОРГИДРАТА МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ
ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.0.510-96
МИНЗДРАВ РОССИИ
Москва 2003
1. Методические указания разработаны с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК)
и ориентировочно безопасным уровням воздействия, санитарно-гигиеническим
нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 34) утверждены и. о. председателя Госкомсанэпиднадзора
России, заместителем Главного Государственного санитарного врача Российской
Федерации Беляевым Е. Н. 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования», ГОСТ
12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам контроля
измерения концентраций вредных веществ», ГОСТ
Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТ
8.010-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики
выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и
Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 34) предназначены для центров Госкомсанэпиднадзора,
санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за
содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных
министерств и ведомств.
Ответственный исполнитель: Г. А. Дьякова
Исполнители: Г. А. Дьякова, Л. Г. Макеева,
Е. М. Малинина, С. М. Попова, Е. Н. Грицун, Т. В.
Рязанцева, Г. Ф. Громова.
УТВЕРЖДЕНО
И. о.
Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России –
заместитель
Главного государственного
санитарного
врача Российской Федерации
Е. Н. Беляев
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.0.510-96
Дата введения: с
момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ 4-НИТРОБЕНЗАМИДИНА
ХЛОРГИДРАТА МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ
ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
М. м. 201,62
4-Нитробензамидина
хлоргидрата - белое кристаллическое вещество с кремовым цветом. Не растворим в
воде. Растворим в ацетонитриле, метиловом,
этиловом и изопропиловом спиртах.
В воздухе
находится в виде аэрозоли.
Обладает
общетоксическим и раздражающим действием.
ОБУВ в воздухе -
1 мг/м3.
Характеристика метода
Метод основан на использовании
высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения 4-нитробензамидина хлоргидрата в хроматографируемом объеме пробы (60 мкл) - 0,06 мкг.
Нижний предел
измерения концентрации 4-нитробензамидина хлоргидрата в воздухе - 0,5 мг/м3 (при отборе 10
л воздуха).
Диапазон
измеряемых концентраций 4-нитробензамидина хлоргидрата в воздухе - от 0,5 до 10
мг/м3.
Определению не
мешает присутствие никотиновой кислоты, а также п- и м-нитробензойных кислот.
Суммарная
погрешность измерения не превышает ±25 %.
Время выполнения
анализа, включая отбор пробы, - около 50 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
|
Микроколоночный
жидкостной хроматограф «Милихром» или другие модели с
УФ-детектором |
|
|
Хроматографическая колонка длиной 120 мм, внутренним диаметром 2 мм,
заполненная сорбентом «Сепарон SGX С18» с размером зерен 8,0
мкм (Чехия) |
|
|
Весы аналитические ВЛР-200 |
ГОСТ 19491-74 |
|
или другие такого же класса |
|
|
Микроскоп отсчетный типа МПБ-2 |
ТУ 3-3.824-78 |
|
Электроаспиратор ЭА-1 |
ОСТ 95.10052-84 |
|
Фильтродержатель |
ТУ 95:7205-77 |
|
Колбы мерные, вместимостью 100
мл |
|
|
Пипетки, вместимостью 2 мл |
ГОСТ
20292-74 |
|
Градуированные пробирки с
пришлифованными пробками, вместимостью 10 мл |
ГОСТ 10515-75 |
Реактивы, растворы и материалы
|
4-Нитробензамидина хлоргидрат, содержание основного вещества не менее 92 % |
ПР 64-0105-18-88 |
|
Натрий фосфорно-кислый двузамещенный 12-водный, Na2HPO4·H2O (динатрийфосфат) |
ТУ 4172-76 |
|
Калий фосфорно-кислый однозамещенный КН2РО4 (калий дифосфат) |
ТУ 4198-75 |
|
0,067 М раствора динатрийфосфата готовят
растворением 23,877 натрия фосфорно-кислого
двузамещенного 12-водного в воде в мерной
колбе, вместимостью 1 л |
|
|
0,067 М раствора калийфосфата готовят
растворением 9,078 калия фосфорно-кислого однозамещенного в воде в мерной колбе, вместимостью 1 л |
|
|
0,067 М фосфатный буфер (рН 7,4)
готовят смешивая 808 мл 0,067 М раствора динатрийфосфата и 192 мл 0,067 М раствор калийфосфата |
|
|
Фосфатный буфер устойчив при хранении в
холодильнике в течение месяца |
|
|
Метанол (спирт метиловый), очищенный |
|
|
Метанол очищенный получают из метанола
путем ректификации. Ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним
диаметром 20 мм, флегмовое число 5 |
ТУ 2222-78Е |
|
Насадка - спиральки Левина из
нержавеющей стали (2×2×0,2 мм) |
|
|
Основную фракцию отбирают при
температуре 64,5 °С (атмосферное давление) в пределах колебаний ±0,1 °С |
|
|
Элюент: 0,02 М фосфатный буфер (рН 7,4) - метанол, (1:4). Элюент используют свежеприготовленным. |
|
Стандартный
раствор № 1 с концентрацией 4-нитробензамидина хлоргидрата 500 мкг/мл готовят
растворением 0,05 г вещества в воде в мерной колбе вместимостью 100 мл.
Стандартный
раствор № 2 с концентрацией 4-нитробензамидина хлоргидрата
20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 водой.
Раствор устойчив
при хранении в холодильнике в течение суток.
|
Фильтры АФА-ВП-10 |
ТУ 85-743-80 |
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным
расходом 10 л/мин аспирируют через фильтр
АФА-ВП-10. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно
отобрать 10 л воздуха. Пробы можно хранить в закрытых сосудах в холодильнике в
течение месяца.
Подготовка к измерению
Хроматографические
колонки промышленного изготовления.
Количественный
анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, которые готовят с концентрацией от 0,001 до
0,02 мкг/мкл путем соответствующего
разбавления стандартного раствора № 2 водой.
Растворы
используют в день приготовления.
Последовательно
набирают в капилляр микродозатора по 60 мкл каждого из
градуировочных растворов и инжектируют в хроматограф от 0,06 до 1,2 мкг
4-нитробензамидина.
Условия
хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб:
Скорость
подачи элюента (0,02 М фосфатный буфер 100 мкл/мин
рН
7,4-метанол, 1:4)
Длина
волны УФ-детектора 254 нм
Скорость
движения диаграммной ленты 0,6 мм/мин
Диапазон
измерения детектора 0,4
Диапазон
измерения самопишущего потенциометра 100 мВ
Максимальный
объем вводимой пробы 60 мкл
Время
удерживания 4-нитробензамидина хлоргидрата 16 мин
Элюирующий
объем 1500 мкл
Эффективность
колонки по 4-нитробензамидина хлоргидрату 600 тт
На полученной
хроматограмме измеряют площади пиков, относящихся к 4-нитробензамидин хлоргидрату и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков (мм2) от содержания 4-нитробензамидина хлоргидрат в хроматографируемом
объеме пробы (мкг).
Построение
градуировочных графиков необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя
по 5 параллельных измерений для каждого инжектируемого объема. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий
анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Проведение измерения
Фильтр с
отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 5 мл
воды и оставляют на 15 мин при комнатной температуре и периодическом
перемешивании. Степень десорбции с фильтра - 97,5 %.
Инжектируют в
хроматограф 60 мкл полученного раствора.
Хроматографирование
анализируемого раствора проводят в тех же условиях
по отношению к тому же элюенту, что и при построении
градуировочного графика.
Количественное
определение содержания 4-нитробензамидина хлоргидрата в хроматографируемом объеме проводят по
предварительно построенному градуировочному
графику.
Расчет концентрации
Концентрацию
п-нитрозобензамидина хлоргидрата
С в воздухе (в мг/м3)
вычисляют по формуле:
, где
а - содержание 4-нитробензамидина
хлоргидрата в хроматографируемом объеме пробы, найденное по
соответствующему градуировочному графику, мкг;
б - объем пробы,
взятой на хроматографирование, мл;
в - общий объем
анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха, отобранного для
анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
Приложение
1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям
Приведение
объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт.
ст.) проводят по формуле:
, где
Vt - объем воздуха,
отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое
давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм
рт. ст.);
t
- температура воздуха в месте отбора
пробы, °С.
Для удобства
расчета V20 следует
пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо
умножить Vt на
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
Коэффициенты для приведения объема воздуха к
стандартным условиям
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст. |
||||||||||
|
°С |
97,33/730 |
97,86/734 |
98,4/738 |
98,93/742 |
99,46/746 |
100/750 |
100,53/754 |
101,06/758 |
101,33/760 |
101,86/764 |
|
-30 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2058 |
1,2122 |
|
-26 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
1,1705 |
1,1768 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
|
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1643 |
1,1673 |
1,1735 |
|
-18 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1460 |
1,1490 |
1,1551 |
|
-14 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1,1164 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
|
-10 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
|
-6 |
1,0540 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0945 |
1,0974 |
1,1032 |
|
-2 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
|
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0535 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
|
+2 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
1,0514 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
|
+6 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0557 |
|
+10 |
0,9944 |
0,9999 |
0,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0353 |
1,0326 |
1,0407 |
|
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
|
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9830 |
0,9884 |
0,9936 |
0,9989 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
|
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9783 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
|
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
|
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
|
+26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
0,9851 |
|
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9555 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
|
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9391 |
0,9440 |
0,9432 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
|
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9318 |
0,9368 |
0,9418 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
|
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9199 |
0,9248 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
Приложение 3
Вещества, определяемые по ранее утвержденным
методическим указаниям
|
Наименование вещества |
Опубликованные методические указания |
|
Гексаметилендиаминадипинат (соль АГ) |
Методические
указания по хроматографическому измерению концентраций
гексаметилендиаммонийсебацината в воздухе рабочей зоны. Вып. XXII., М., 1988. - 85 с. |
|
Натрия
перкарбонат |
Методические
указания по фотометрическому измерению концентраций едких щелочей и карбоната
натрия в воздухе рабочей зоны, переработанные и дополненные технические
условия. Вып. 10. М., 1988. - 49 с. |
|
Ванадиевые
катализаторы |
Методические
указания на фотометрическое определение ванадия и его соединений в воздухе.
Вып. 1-5. М.,
1981. - 7 с. |
|
Полисульфоны
(ПСК-1, ПСФ-КС, ПСФ-150-1, ПСФ-150, ПСФ-200, ПСБ-220, ПСБ-230, ПСФ-180-1,
ПСФ-190) |
Методические
указания на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в
системах вентиляционных установках. Вып. 1-5.
М., 1981. - 235
с. |
|
Абомин |
Методические
указания по фотометрическому определению БВК в воздухе. Вып. XVIII. М., 1983. - 139 с. |
СОДЕРЖАНИЕ
